Fråga:
Beräkning av pH för en mättad kalciumfluoridlösning
làntèrn
2015-05-10 10:11:43 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Hur kan jag beräkna pH för en mättad lösning av kalciumfluorid ($ \ ce {CaF2} $)? Jag får följande värden:

$$ \ begin {align} K_ \ mathrm {sp} (\ ce {CaF2}) & = 3.9 \ cdot 10 ^ {- 11} \\ K_ \ mathrm {a} (\ ce {HF}) & = 6.8 \ cdot 10 ^ {- 4} \\ K_ \ mathrm {w} & = 10 ^ {- 14} \ end {align} $$

(Värdena $ K_ \ mathrm {sp} $ och $ K_ \ mathrm a $ hämtas från bilagorna till Skoog et al. Fundamentals of Analytical Chemistry , 9: e upplagan.)

Tre svar:
DavePhD
2015-06-30 00:50:16 UTC
view on stackexchange narkive permalink

I läxland har du rätt, men inte i verkligheten.

$ K_ \ mathrm b $ av $ \ ce {Ca ^ 2 +} $ ($ \ mathrm pK_ \ mathrm b = 2,43 $ enligt vissa källor) ligger inom en loggenhet på $ K_ \ mathrm a $ på $ \ ce {HF} $. Med andra ord, nära neutralt pH, är betraktandet av $ \ ce {Ca ^ 2 + / CaOH +} $ -jämvikten nästan lika viktigt som $ \ ce {F- / HF} $ -jämvikten.

orthocresol
2017-09-03 14:42:06 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Till att börja med en ansvarsfriskrivning: Tillvägagångssättet här tar bara hänsyn till jämvikt som själva frågan bryr sig om, nämligen $ \ ce {CaF2} $ dissociation och $ \ ce {F- / HF} $ syra -bas. Som påpekats i DavePhDs svar samt Linjär julkommentar, för en realistisk behandling av systemet måste extra parametrar beaktas.

En mer exakt beräkning skulle innebära att fem ekvationer ställs in för fem okända och löses. De tre första ekvationerna kommer från de uppgifter du angav. Alla koncentrationer är i $ \ pu {mol dm-3} $.

$$ \ begin {align} [\ ce {Ca ^ 2 +}] [\ ce {F -}] ^ 2 & = 3,9 \ gånger 10 ^ {- 11} \ tag {1} \\\ frac {[\ ce {H3O +}] [\ ce {F -}]} {[\ ce {HF}]} & = 6,8 \ gånger 10 ^ {- 4} \ tag {2} \\ [\ ce {H3O +}] [\ ce {OH-}] & = 1.0 \ gånger 10 ^ {- 14} \ tag {3} \ end {align} $ $

De två följande ekvationerna är de så kallade massbalansen och laddningsbalansen ekvationer:

$$ \ begin { justera} 2 [\ ce {Ca ^ 2 +}] & = [\ ce {F-}] + [\ ce {HF}] \ tag {4} \\ 2 [\ ce {Ca ^ 2 +}] + [\ ce {H3O +}] & = [\ ce {F-}] + [\ ce {OH-}] \ tag {5} \ end {align} $$

Ekvation $ (4) $ kommer från stökiometrin av $ \ ce {CaF2} $ dissociation. Den totala koncentrationen av kalciuminnehållande arter, gånger två, måste vara lika med den totala koncentrationen av fluorinnehållande arter.

Ekvation $ (5) $ kommer från det faktum att systemet måste vara elektriskt neutralt, dvs. de positiva laddningarna är desamma som de negativa laddningarna. Koncentrationen av kalciumjoner vägs med 2 eftersom den är dubbelt laddad.

I det här fallet har jag bara anslutit den till Wolfram | Alpha, där koncentrationerna $ [\ \ { Ca ^ 2 +}] $, $ [\ ce {F -}] $, $ [\ ce {H3O +}] $, $ [\ ce {OH -}] $ och $ [\ ce {HF}] $ representeras av $ p $, $ q $, $ r $, $ s $ respektive $ t $. Den enda lösningen som är fysiskt förnuftig är den där alla rötter är positiva och verkliga. Från detta hittar vi

$$ [\ ce {H3O +}] = r = 7.8 \ gånger 10 ^ {- 8} $$

och därmed $ \ mathbf {pH = 7.1} $.

Hur signifikant skulle svaret förändras om vi inkluderade jämvikten $$ \ ce {F- + HF <=> HF2-}? \ tag {p $ K_ \ mathrm {a} $ = 0.58} $$ Jag har alltid undvikit förenklade beräkningar för $ \ ce {HF} $ på grund av denna anledning och har förespråkat att andra gör detsamma. Eftersom detta är en mättad lösning, skulle jag frukta att effekten är ännu mer märkbar. Hydrolys av kalciumjoner kan också vara viktigt. (Jag är inte riktigt säker på grund av mättnaden.)
@LinearChristmas Jag håller med om att det utan tvekan är mer komplicerat än detta. Borde ha lagt till en ansvarsfriskrivning, men var bråttom ...: / Jag lägger till en nu. Uppenbarligen är det möjligt att helt enkelt ställa in fler ekvationer och lösa dem, men man skulle behöva uppgifterna.
Om du någonsin har tid och hittar resurser / data är du välkommen att inkludera den (difluorid och hydrolys). Jag antar att det skulle vara värt 200 bounty från mig. 400, om du också inkluderar mer komplicerade ekvationer för att ta hänsyn till avvikelse från idealitet (generaliserade Hückel eq-s, eller sth liknande). Ytterligare 100 om du går och mäter pH och inkluderar osäkerhet. (Kanske är det bättre att ställa en ny fråga?) Hur som helst, erbjudandet står. Ha så kul ;}
làntèrn
2015-07-04 15:21:57 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Här är min inställning. Dissociationen av $ \ ce {CaF2} $ beskrivs av $$ \ ce {CaF2 < = > Ca ^ 2 + + 2F-} \ tag {1} $$

Nu, om $ s $ är mollösligheten av $ \ ce {CaF2} $ (i $ \ pu {mol dm ^ -3} $), sedan \ börjar {align} K_ \ mathrm {sp} & = [\ ce {Ca ^ 2 +} ] \ cdot [\ ce {F -}] ^ 2 \\ & = s \ cdot (2s) ^ 2 \\ & = 4s ^ 3 = 3,9 \ gånger 10 ^ {- 11} \\\ innebär s & = 2.1 \ times 10 ^ {- 4} \\\ end {align}

Fluoridkoncentrationen är då lika med $ [\ ce {F-}] = 4,2 \ gånger 10 ^ {- 4} ~ \ mathrm {M} $. PH styrs sedan av jämvikten

$$ \ ce {F- + H2O < = > HF + OH-} \ tag {2} $$

och sedan

$$ K_ \ mathrm {w} = [\ ce {H3O +}] [\ ce {OH-}]; \ quad K_ \ mathrm {a} = \ frac {[\ ce {F -}] [\ ce {H3O +}]} {[\ ce {HF}]} $$

vi finner att jämviktskonstant för reaktion $ (2) $ är

$$ K = \ frac {[\ ce {HF}] [\ ce {OH -}]} {[\ ce {F-}]} = \ frac {K_ \ mathrm {w}} {K_ \ mathrm {a}} $$

och därmed:

$$ [\ ce {OH -}] [\ ce {HF}] = \ frac {K_ \ mathrm {w}} {K_ \ mathrm {a}} \ cdot [\ ce {F -}] $$

Om vi ​​nu antar att $ [ \ ce {OH-}] = [\ ce {HF}] $ (från stökiometrin för reaktion $ (2) $), och att minskningen i $ [\ ce {F -}] $ beror på reaktion $ (2 ) $ är försumbar, då

$$ \ börjar {align} [\ ce {OH-}] & = \ sqrt {\ frac {K_ \ mathrm {w}} {K_ \ mathrm {a} } \ cdot [\ ce {F-}]} \\ & = \ sqrt {\ left (\ frac {1 \ times 10 ^ {- 14}} {6.8 \ times 10 ^ {- 4}} \ right) ( 4.2 \ gånger 10 ^ {- 4})} \\ & = 7.9 \ gånger 10 ^ {- 8} \ end {align} $$

Lägga till $ 1 \ gånger 10 ^ {- 7} ~ \ mathrm {M} $ of $ \ ce {OH -} $ från autodissociation av vatten,

$$ \ begin {align} [\ ce {OH-}] & = 1,8 \ gånger 10 ^ {-7} \\\ mathrm {pOH} & = - \ log {(1.8 \ cdot 10 ^ {- 7})} = 6.7 \\\ mathrm {pH} & = \ mathbf {7.3} \\\ end {align} $$

Inte $ 10 ^ {- 7} $ mol hydroxid från autodissociation. När du lägger till en syra eller bas i vattnet måste dissociationen vara mindre för att behålla $ K_w $ -produkten.
@OscarLanzi faktiskt, det var från mig. Jag redigerade den från originalet; originalet använde felaktiga värden och erhöll [OH-] = 6,32e-7. Men jag var inte angelägen om att hålla upp de felaktiga värdena, därav redigeringen. Jag lade in det extra antagandet (1e-7 hydroxid från autodissociation) eftersom jag ville hålla tillvägagångssättet förenklat, i andan av det ursprungliga svaret. (Som du kan se antar detta tillvägagångssätt också att F- / HF-jämvikten inte stör CaF2-jämvikten.)
Hmmm ... Men varför beräknade du inte hydroxidjonkoncentrationen från autojonisering av vatten i mellanstegen men bara i det sista steget? Du kunde ha tagit med det genom att låta den slutliga hydroxidjonkoncentrationen vara (X + 10 ^ (- 7)) M och HF-koncentrationen vara X M. Lös sedan på X kvadratiskt med Kb-uttrycket för att bilda en ekvation som du gjorde precis. Och hur motiverar du din approximation?


Denna fråga och svar översattes automatiskt från det engelska språket.Det ursprungliga innehållet finns tillgängligt på stackexchange, vilket vi tackar för cc by-sa 3.0-licensen som det distribueras under.
Loading...