För att klargöra @ rons poäng är den allmänna "keminformatik" -regeln för att härleda aromatiska smält-ringssystem om det finns en sökväg (vanligtvis den perifera) som uppfyller $ 4n + 2 $:

Så för naftalen:

De fet bindningarna ger dig en ringväg på $ \ mathrm {sp ^ 2 } $ kol med 10 π elektroner, så det är aromatiskt. Det finns några argument om huruvida den centrala bindningen är aromatisk eller inte. (Jag säger baloney, men det är rättvist att säga att aromatiskt genererar många argument.)

Så ja, fet sökväg ger dig 14 π elektroner för en $ 4n + 2 $ bana. Återigen har jag hört folk säga att de två centrala kolerna inte är aromatiska. (IIRC, $ \ ce {^ 13C} $ NMR håller inte med.)

Jag skrev koden för Open Babel och bortsett från några knepiga kväve-heteroaromatiska ringar, matchar denna regel generellt den kemiska verkligheten. (Ställer undan frågan om de inre kolerna.)

Jag tror att en annan ganska säker regel är "om ett smält aromatiskt system består av individuellt aromatiska ringar, bibehålls aromatisiteten."

Pyren är aromatisk. Hückels $ 4n + 2 $ -regel fungerar bäst med monocykliska ringsystem. Om man tittar på följande resonansstruktur för pyren med en central dubbelbindning har den monocykliska periferin 14 π elektroner (ignorerar den gråtonade centrala dubbelbindningen), men det är en rationalisering.

Icke desto mindre genomgår pyren reaktioner som är karakteristiska för aromatiska system och har ringströmmar som förväntas från aromatiska system.

Dessa är båda aromatiska, men bara en är platt.

Tillagt:
Molekylen till höger är inte platt på grund av att de två väten överlappar varandra.

Även om de föregående svaren är korrekta för att indikera att pyren har aromatisitet, är de ofta korrekta av fel anledning. Det rätta sättet att bryta ner aromatisiteten i pyren är att göra så många Clar-sextetter som möjligt. Clar sextexts är uppsättningar med sex elektroner som cykliskt avlokaliseras. Det finns två unika sätt att rita Clar-sextetterna i pyren.

Den första ritningen visar två Clar-sextetter, medan den andra bara har en, och därmed borde vara mindre gynnad. Om vi ​​utför NICS-beräkningar för att avgöra var avlokaliseringen sker, ser vi mer avlokalisering i ringar A och D än i ringar B och C.

Detta kan utökas ytterligare till andra system såsom pentasen, som visar ett mycket lägre singlet-triplettgap än många andra organiska molekyler tack vare att tripletten har två stabiliserande Clar-sextetter.

För en mer fullständig beskrivning av Clar-sextetter och aromatiskt skulle jag rekommendera en artikel av Portella et al. ¹ Dessutom, som andra har nämnt, när det går över till 3D kan det bli konstigt.

1. Portella, G .; Poater, J .; Solà, M. Bedömning av Clars aromatiska π-sextetregel med hjälp av PDI, NICS och HOMA-indikatorer för lokal aromatisitet. J. Phys. Org. Chem. 2005, 18 (8), 785–791. DOI: 10.1002 / poc.938.

Enligt Wikipedia:

Hückels regel gäller inte för många föreningar som innehåller mer än tre smälta aromatiska kärnor på ett cykliskt sätt. Till exempel innehåller pyren 16 konjugerade elektroner (8 bindningar) och koronen innehåller 24 konjugerade elektroner (12 bindningar). Båda dessa polycykliska molekyler är aromatiska, även om de inte uppfyller 4n + 2-regeln. Hückels regel kan faktiskt bara motiveras teoretiskt för monocykliska system.